Word里头单元格最小列宽是不是0.42cm？

不是的，单元格的对齐方式是规定其内部的文字应该靠近单元格的什么位置，共有九个位置，而表格内文字的对齐方式是与段落的对齐方式一致。你可以这样理解：单元格本身可以看做是一张A4纸，而单元格对齐方式相当于“页面设置”里的页边距的调整，而文字的对齐相当于段落的调整。